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（深圳市长隆科技有限公司 江苏泰特联合环保科技有限公司 钱钧）
序 当下，我国的废酸产生量巨大，资源化利用相对粗放，技术进步不明显，商业模式不清晰，资源化之路面临巨大挑战。废酸资源化处理处置迫切需要相关技术和政策的支撑，《国家中长期科学和技术发展规划纲要（2006-2020年）》也将综合治污与废弃物循环利用列为环境重点领域的优先主题。
一、量多危害大—— 我国每年产生废酸总量在2亿吨以上 据行业综合调研统计，我国废酸中无机废酸约占65%，有机废酸约占35%。其中：化学工业领域每年产生各种浓度的废酸接近8000万吨，属于产生废酸的大户；钢铁企业、金属加工及酸洗领域年产生各种废酸约6500万吨；另外在轻工业、石油冶炼业、纤维工业、矿产加工业、蓄电池工业、军工及核材料工业等领域，每年产生的废酸也要超过5000万吨。由此推算，我国每年产生废酸总量在2亿吨以上。这是一个极为庞大的数字。 废酸对地下水的危害远大于一般的化工废水，它在渗入地下的同时，还将岩石、土壤中的碳酸盐、亚硫酸盐、硫化物等反应，生成二氧化硫、硫化氢等有害气体并散发到空气中，对大气造成污染。在废酸产生量较大的行业，如有色金属、钛白粉行业，排出的废酸中含有大量重金属，溶解进入河流或地下，对河流或地下水造成严重污染，用这些被污染的水灌溉，又对土壤造成了严重污染。据环保部调查，我国近20%的土壤已被污染。有机化工排出的废酸含有大量的有机物，有些事致癌的而且不可降解。也有企业将这些废酸加以利用，如生产磷肥、硫酸铵、硫酸镁、造纸厂利用废硫酸中和造纸碱液生产有机肥等，如果不科学有效处理，有害物质随肥料进入土壤，先污染地表水，并进一步渗入地下或随雨水进入河流，污染河底和地下水，更为可怕的是用被污染的水灌溉，引起土壤酸化，重金属在酸性土壤中活性较高也易被植物吸收，这些有机或无机有害物随植物进入食物，对食品安全造成重大隐患。所以目前废酸处理所面临的主要问题具体表现在：废酸应用的技术标准还不完善；废酸处理技术还有待提高；废酸利用补贴的经济政策不足以支持企业利用废酸的积极性；其他生产领域综合利用废酸（水处理剂、化肥工业、水泥行业等）已经带来一定的环境风险。 中国循环经济科技成果转化中心副主任/总工程师曲睿晶就国内废酸处理做过如下总结：1.减量化：尽量减少废酸形成的危废污泥是核心；2.资源化：循环利用是废酸的综合利用的捷径; 3.无害化：妥善安全处置是废酸处理的基本要求。对废酸处理提出的建议：1.从技术革新，工艺和设备改造升级等方面强化废酸处理的减量化; 2.从观念、技术和管理等方面推广废酸处理的资源化；3.从法规、规范和制度等方面推进废酸处理的无害化。用资源化作为桥梁和纽带，促进实现减量化方针，必须达到无害化标准。 中国废弃化学品处置标准化技术委员会秘书长王琪主任常年来主持废弃化学品处理处置规范的制定与修正工作，他曾经在多次报告中指出：资源综合利用是我国经济和社会发展中一项长远的战略方针，也是一项重大的技术经济政策，对于贯彻落实节约资源和保护环境基本国策，提高资源利用效率，发展循环经济，缓解工业化和城镇化进程中日趋强化的资源环境约束，加快经济发展方式转变，增强可持续发展能力具有重要意义。《标准化事业发展“十二五”规划》明确提出要“大力推进节能、资源循环利用、环保等方面的技术、装备、产品及服务标准化工作”。中国石油和化学联合会《石化行业“十二五”标准化发展指南》中也提出“以调整产业结构、转变生产方式为核心，以节能、环保、健康、安全为重点，加强标准体系建设和重点领域标准制修订工作”，将资源节约与综合利用列入到标准化重点领域。废弃化学品处置标标准化工作以此为指导，以“调结构，转方式”为中心，运用系统方法，坚持企业为主和自主创新的原则，重点加强综合利用废弃化学品处置领域标准化工作。 综上所述：强烈建议相关部门：以经济政策为引导废酸治理，合理布局废酸的综合利用；以产业链为引导，合理布局产品结构；以资源最大化为导向，以安全处置为基本要求；优先使用废酸的相关资源；充分认识利用废酸的复杂性，细分废酸利用鼓励目录，调整和增加《资源综合利用目录》、《资源综合利用企业所得税优惠目录》、《资源综合利用产品和劳务增值税优惠目录》。
二、治理靠技术—— 减少酸量，循环利用，综合处理 通过本人十多年的废酸处理市场从业和接触的大量涉酸企业，业内人士普遍认为，废酸由于来源广泛、分布众多，且不同行业产生的废酸浓度、组向成分差别很大，治理废酸不可能有简便统一的方式，必须依靠涉酸企业和相关行业的技术进步来解决。采用一刀切的无害化处理肯定是走不远的。 不论是有机酸还是无机酸，这些废酸中除含有相当数量的残酸外，无机废酸中还富含亚铁盐,而有机废酸则是COD值高，色度深。对酸废如不进行处理，既污染环境，又浪费宝贵资源。为此国内外不少学者和研究人员，长期以来在寻求酸洗废液的处理方法和利用途径上作了大量的工作。 对有机废酸的处理有采用离子交换树脂、盐析循环使用、厌氧一兼氧一好氧生物组合法等方法。对有机废酸的处理无论是在工艺条件方面还是设备方面都存在很多不足点。而有机酸在化工生产方面的应用又极为广泛从而产生大量的有机废酸污染环境。因此，改善和提高有机废酸的处理工艺已成为一个紧要的问题。 与有机废酸相比无机废酸的处理方法种类较多，常见的主要有离子交换树脂法、焙烧法、浓缩除杂法、中和氧化法、萃取法等。处理无机废酸的各种方法均有其优缺点：离子交换树脂法工艺流程短，易操作，能耗低，但常温处理时回收的无机酸浓度偏低，需添加高浓度酸才能使用；焙烧法不产生新的污染物，回收得到的产品可循环使用，提高了对环境的保护；浓缩法所用的设备虽易结垢难清理，但该法处理后的酸可达到很高的浓度，可直接利用；中和法确保了处理后物质PH值；萃取法在一定条件下可以使有机物与算分离，但处理后的废酸中仍含有大量的有机物，在处理就比较困难。因此，在对废酸进行处理时要根据其具体情况选择不同的处理方法。
三、企业盼支持—— 建立示范装置，提高违法成本 由于处理成本高、难度大，一些企业在处理废酸时难免会遇上一系列的问题。因此，不少企业也对废酸处理提出了自己的看法，希望政府和相关部门能够鼓励和扶持废酸综合治理、创造公平公开的市场氛围。希望政府及相关部门能够尽快建立废酸循环利用的国家级示范装置，对示范企业给予资金专项支持和贷款扶持，对拟采用先进工艺的废酸循环利用项目给予一定的经济政策支持。同时有关部门应落实依法治污，痛下决心提高企业的环境违法成本，依法对环境违法行为进行责任追究。还应建立重点产品的准入制度，对那些单位产品排污量较大，且依然大量采用落后工艺生产的产品，要能形成重点稽查；坚决淘汰“小、散、乱、污”企业；强化涉酸企业布局，对那些不具备发展条件的地区要限制污染产品落地，应该禁止发展高污染产业。 由于废酸危害性大、污染后治理困难，建议通过环保及相关部门，对产生废酸的企业进行一次全国性普查，摸清废酸的浓度、数量及含有的杂质，根据浓度及含有杂质不同进行分类，以便于资源利用和管理。对产生废酸的企业应采用更严格的环保审批手续，请专家审查企业用酸在生产中的物料平衡，严控企业弄虚作假，瞒报或少报产生废酸的量。同时，还应严控废酸的去向以及废酸的应用，只有切实摸清各生产企业废酸的真实数量，才能对废酸的去向及用途进行全面管控。应对用废酸生产的产品，实行严格的环保审批制度，严控这些产品中的有害物含量，或制定有害物含量检测标准，或加测这些产品的COD等；对能将废酸循环利用又不产生二次污染的企业，应有相应的扶持政策；对有普遍利用价值的废酸利用技术，可由国家出资买断，无偿或有偿提供给相关企业应用；对于产生废酸量较大的化工园区，可如同处理危险固废一样设定专业的废酸处理中心，实行与处理危险固废一样的财政补贴政策及税收政策。
四、废酸资源化目前的困境 目前，我国有将近40%的废酸液被简单中和处理，造成大量酸资源和有效物质流失。产生的涉及危废的污泥重复利用率只有4%左右；每年2亿吨的工业废酸产生，对环境的压力和风险之大无法估量。有效的资源化处理没有得到大规模的推广，造成废酸产生企业的困扰就越多，目前窘境不言而喻。虽然目前我国废酸综合利用和处置能力有所提高，但并不能让其转身为无害化的再生资源，还有待政府职能部门、国家标准制定部门、国家相关政策的完善和提高。 推广无害化、资源化技术瓶颈、循环经济政策扶持，已经成为废酸资源化处理的三大瓶颈。但我认为，真正阻碍我国废酸资源化综合利用推进的最大问题是，支撑废酸综合利用、循环利用的机制尚未确立，导致更严重的问题出现，譬如法律法规滞后，责任主体模糊等。 相关专家指出：我国废酸资源利用方式粗放，综合利用率低于世界先进水平，浪费资源同时也污染环境，加强循环利用势在必行，必须通过政策调整，完善顶层设计。强化宏观调控，采取法律法规等举措，建立长效机制，补齐短板，真正让废酸资源化处理合法合情合理才是目前最有效最长久的措施。
五、长隆-泰特废酸处理专有技术简介 深圳市长隆科技有限公司是一家进取的科技型民营企业， 2003年在深圳市注册成立，集研发、设计、生产、销售、服务为一体，专注于污染治理、生物技术和高新材料开发，为客户提供污染治理药剂选型与配送、治污设备定制、污染治理工程设计与建设、现有污染治理设施的优化升级、污染治理设施运营、技术和政策咨询、操作人员免费培训、水样和药剂免费检测等全流程服务。是目前国内最大的水处理剂生产企业。 江苏泰特联合环保科技有限公司是专业从事钢制品（盐酸、硫酸）酸洗废液；金属制品（盐酸、硫酸、磷酸）酸洗酸液；光电行业、电子行业废酸液；线路板蚀刻液等含酸废液回收处理装置的企业。公司专注含酸废液综合处理十多年，主持研发的酸洗废液处理回收技术、配套的非金属材料系列专用设备等产品获得多项国家专利并得到相关行业、政府部门的大力推荐。
多效负压逆流闪蒸结晶法处理钢制品盐酸酸洗废液技术
工作原理： 多效负压逆流闪蒸结晶分离法处理盐酸酸洗废液的基本原理是将含有铁离子、氯化氢等溶质的水溶液，在真空状态下加热，使溶液中可挥发性的溶质氯化氢和水一起蒸发，冷凝后形成返回车间重新使用的盐酸；通过冷却，降低溶液的溶解度，在溶液过饱和状态下，使一部分氯化亚铁以四水氯化亚铁结晶物的晶体状态结晶析出，达到溶液中溶质和溶剂的分离。
技术特点： 1. 独特的多效逆流闪蒸技术最大程度上提高了盐酸浓度，并有效的利用余热降低运行成本，同时提高盐酸的浓度和浓缩液氯化亚铁的含量； 2.降低蒸发器的结晶结垢；延长蒸发器的淘洗周期； 3.自主研发及改良的适用于盐酸工况的石墨蒸发器、石墨分离器、石墨预热器、石墨冷凝器等设备及相关配件； 4.在负压条件下，蒸发温度低，对设备管道的材质腐蚀降低，能够保证连续稳定生产，同时降低工程投资； 5.处理过程均在负压下操作，防止氯化氢气体外泄； 6.采用外加热结合强制循环模式，杜绝物料在蒸发器中结晶和堵塞蒸发器的可能性，确保装置的稳定运行； 7.回收的再生酸纯度高，返回车间使用不会对生产工艺产生任何不利影响； 8.蒸发系统总耗汽量是普通蒸发装置的1/3，运行总功率是传统蒸发装置的1/3； 9.蒸发效率高、连续稳定生产、操作简单、治理过程不需添加其他助剂、设备及管道材料防腐耐用、处理费用低、环保效益明显等； 10.整套系统充分利用了湿、潜热，节约了生蒸汽消耗量，降低了运行成本。
钢制品盐酸酸洗废液制取硫酸亚铁技术
工作原理： 采用独家拥有的多效负压逆流蒸发浓缩法将盐酸酸洗废液浓缩至氯化亚铁含量达到48%，蒸发冷凝液作为氯化氢气体吸收制酸系统的吸收液。采用93%以上的浓硫酸与氯化亚铁浓缩液进行置换反应，生成粗品硫酸亚铁，挥发出来的氯化氢进入吸收制酸系统吸收成高浓度的盐酸。氯化氢气体吸收制酸系统采用三级降膜吸收加尾气吸收塔全负压运行。确保氯化氢气体的吸收率和盐酸的浓度，同时防止氯化氢气体的外泄，并且保证了车间及厂区生产环境的清洁。
技术特点： 1.粗品硫酸亚铁经过重结晶可以达到食品级、饲料级硫酸亚铁; 2.母液全部回用; 3.循环处理过程，无三废排放; 4.处理过程环保、无污染，能耗低，处理过程安全; 5..回收产品盐酸和七水硫酸亚铁纯度高，回收率高，经济效益好。
硫酸置换法加负压蒸发法处理不锈钢混酸液技术
工作原理： 本工艺主要是根据硫酸沸点较高，可与酸洗废液中的硝酸盐、氟化物发生复合分解置换反应，使废液中的硝酸盐、氟化物反应生成相应的硫酸盐，而H+与NO3—、F—相结合，生成HNO3和HF随水一起蒸出，经冷凝后即为HNO3和HF的混合回收酸。整个置换反应均在负压条件下进行，给置换反应创造了有利条件，同时也提高了设备防腐性能及其使用寿命。加入过量硫酸的另一个作用是向酸洗废液提供大量的H+。置换反应反应过程中产生的硝酸、氢氟酸和水蒸气的混合气体进入冷凝器冷凝成回收酸。反应完成后的混合溶液进入负压蒸发系统。用负压蒸发的方法将硝酸和氢氟酸从混合酸液中挥发出来，经过冷凝使挥发出的酸雾和水汽凝结，由此获取大量的硝酸和氢氟酸用以投入酸洗，以节约硝酸和氢氟酸的损耗、降低成本。
技术特点： 1. 采用的置换反应设备、蒸发浓缩设备、结晶分离设备、冷凝液回收等均为节能环保型产品。 2.可能发生的释放气体、液体、固体及噪音均不受环境规范制约。 3.实现“环境产品先达标、环境企业先治污”之理念。
3+1+1负压蒸发浓缩法处理稀硫酸
工作原理： 3+1+1负压蒸发浓缩工艺主要是对稀硫酸采用三效负压蒸发加高真空低温蒸发技术，节约能源，降低蒸汽的消耗。采用三效浓缩装置将稀硫酸浓度提升到60%；单效浓缩装置将硫酸浓度从60%提升到80%。高真空低温浓缩装置将硫酸浓度从80%提升到93%。达到产品的设计要求。
技术特点： 1.整个加热系统蒸汽加热均匀、料液为液膜式流动蒸发，具有传热效率高加热时间短等主要特点。具有节能降耗，蒸汽耗量低、冷却水循环量低等优点。 2.独特的真空系统设计保证了整个系统的稳定运行和良好的处理性能。大幅度降低了蒸汽能耗，并改变了传统工艺中需要采用高温蒸汽的弊端。 3.蒸发全过程均在负压下完成，既保证了生产的车间卫生要求，同时符合环保要求。 高真空低温浓缩法处理电子磷酸废液
工作原理： 高真空低温浓缩法处理磷酸废液是根据磷酸、硝酸、乙酸、氢氟酸等物质的特性及在水中溶解度的规律，采用蒸汽间接加热、高真空低温浓缩工艺，蒸发产生的气体经冷凝器冷凝成为回收酸；废液经浓缩使磷酸含量达到生产指定浓度。
技术特点： 1.采用高真空低温浓缩法处理电子磷酸废液，技术上可靠、经济上合算。 2.高真空大幅度降低了蒸发温度，延长了设备的使用寿命，降低了设备的维修、保养费用 3.能源消耗较少，使该处理系统能持续运行。
酸性蚀刻废液回收盐酸和制取硫酸铜技术
工作原理： 将酸性蚀刻废液沉淀除杂后泵入多效蒸发结晶系统，蒸发冷凝的稀盐酸作为回收高浓度盐酸的吸收液。氯化铜浓缩液冷却结晶后固液分离，氯化铜结晶物进入硫酸铜合成系统，氯化铜母液返回蒸发系统重新蒸发浓缩。根据反应方程式：CuCL2＋H2SO4=CuSO4＋2HCL，反应过程中产生的氯化氢气体进入氯化氢气体吸收制酸系统制取盐酸。反应完成的硫酸铜充分溶解后排入结晶釜。循环冷却进行固相结晶析出；分离出的硫酸铜结晶体人工称重包装后入库或者进入重结晶系统。硫酸铜粗品母液进入硫酸提浓系统将硫酸浓度浓缩到70%后返回磺化反应系统。
技术特点： 1.采用本技术可回收高浓度的纯净盐酸，通过重结晶方法可制取高纯度的硫酸铜。 2.本技术无三废产生，所以产生的液体、气体、固体均制取成产品。 3.本技术处理过程环保、无污染，能耗低，处理过程安全。 4.回收率高，经济效益好。 |
